جليكوسيدات فينيليثانويد الجديدة من Cistanche Tubulosa

في سلسلة التحقيقات التي أجريناها حول المكونات الكيميائية لـ Cistanche spp. (Orobanchaceae)، وجليكوسيدات فينيليثانويد1-3) وiridoide4) منسيستانش السالسا(CA MEY.) تم الإبلاغ عن G. BECK. يتناول البحث الحالي جليكوسيدات الفينيلثانويد من Cistanche tubulosa (SCHRENK) HOOK. F. تم جمعها في باكستان.سيستانش توبولوسا(SCRENK) هوك. f.5) هو نبات طفيلي ينمو على جذور Salvadora وCalotropis spp.، وينتشر على نطاق واسع في شمال أفريقيا والجزيرة العربية وغرب آسيا وباكستان والهند. يتم استخدام النبات بأكمله طبيًا في باكستان كعلاج للإسهال والقروح.6) نرغب الآن في الإبلاغ عن عزل أربعة جليكوسيدات فينيليثانويد جديدة، تسمى توبولوسيدات A (II)، B (VI)، C (VII) و D (VIII)، بالإضافة إلى أربعة جليكوسيدات فينيليثانويد معروفة، echinacoside (I)، Acteoside ( III)، أيزومر الأكتيوسيد (IV) و2'-أسيتيللاكتيوسايد (V). تم تحديد تركيب هذه المركبات بناء على الأدلة الكيميائية والدراسات الطيفية.

تم تعليق المستخلص الإيثانولي للنبات بأكمله في الماء. تم استخلاص هذا المعلق باستخدام أسيتات إيثيل ثم باستخدام بيوتانول ن مشبع بالماء. تمت كروماتوغرافيا الجزء n- البيوتانول القابل للذوبان على أعمدة من مادة البولي أميد وهلام السيليكا وتم إخضاعها إلى تحليل كروماتوجرافي سائل عالي الأداء (HPLC) على التوالي، لإعطاء ثمانيةجليكوسيدات فينيليثانويد(الأول إلى الثامن).

نباتات سيستانش توبولوسا عشبية سيستانش طبيعية PHGS75% ECH 30% ACT 12%

تم عزل المركبات I و III و IV و V كمساحيق غير متبلورة، مما يظهر أطيافًا مماثلة لتلك الخاصة بـإشيناكوسيد، 1) أكتيوسيد، 1) أيزومر أكتيوسيد 7) و2'-أسيتيللاكتيوسايد،2) على التوالي، وتم تحديدها من خلال المقارنة المباشرة مع العينات الأصلية [تحليل كروماتوغرافيا الطبقة الرقيقة (TLC)، والأشعة تحت الحمراء (IR)، والرنين المغناطيسي النووي للبروتون (1H-NMR)، والرنين المغناطيسي النووي للكربون -13 (13C-NMR) أطياف].

تم عزل Tubuloside A (II) كمسحوق غير متبلور، [ƒ¿]D{{0}}.7•‹ (MeOH)، C37H48O21.3/2 H2O. يشير طيف الأشعة تحت الحمراء إلى وجود مجموعات الهيدروكسيل (3440 سم -1)، وإستر مترافق (1705 سم -1)، ورابطة مزدوجة (1634 سم -1)، وحلقات عطرية (1608 ، 1522 سم -1)، وأظهر طيف الأشعة فوق البنفسجية الحد الأقصى للامتصاص عند 220 و250 ش و292 ش و334 نانومتر. أظهر طيف 1H-NMR لـ II إشارات مجموعة ميثيل من الرامنوز [6 1.07 (3H, d, J= 6 هرتز)]، إشارة ميثيل لمجموعة أسيتوكسي [{{27} .98 (3H, s)]، بروتونات بنزيل الميثيلين [6 2.70 (2H، t، J= 7 هرتز)]، اثنان من بروتونات الجلوكوز الشاذة [6 4.32، 4.54 (1H لكل منهما، d، J= 8 هرتز)]، بروتون رامنوز-أنوميريك [6 5.11 (1H، br s)]، اثنان من البروتونات الأوليفينية العابرة [6 6.25 ، 7.64 (1H لكل منهما، d، J= 16 هرتز)] والبروتونات العطرية [6 6.5 7 .2 (6H)]. في عملية الأستيلة، قدم II مادة غير أسيتات (IIa)، والتي كانت مطابقة لسعة ثنائي الإشيناكوسيد (I). كان طيف 13C-NMR لـ II متطابقًا تقريبًا مع طيف I، باستثناء الإشارات الناتجة عن الجلوكوز المرتبط مباشرة بالأجليكون ومجموعة الأسيتوسيل [6 20.9 (CH3)، 171.5 (C {{63 }})]، مما يشير إلى أن مجموعة الأسيتوسيل مرتبطة بجزء الجلوكوز. في طيف 13C-NMR لـ II، يتحول الأسيلة 81 [-2.3 (C-1)، -0.9 (C-2) و-1 .0 (C-3)] تمت ملاحظتها عند C-1، C-2، وC-3 من الجلوكوز الداخلي من خلال مقارنة تفصيلية مع طيف I، مما يشير إلى ذلك ترتبط مجموعة الأسيتوكسي بمجموعة الهيدروكسيل C-2 من شاردة الجلوكوز في II. في تحلل الميثان لـ II مع كلوريد الأسيتيل في الميثانول، تم اكتشاف كافيات الميثيل و3،4- كحول ثنائي هيدروكسي فينيثيل بواسطة TLC وHPLC. التحلل المائي الحمضي II مع حامض الكبريتيك 10٪ يوفر الجلوكوز والرامنوز بنسبة 2 إلى 1.

سيستانش توبولوسا الطبيعي لتحسين الوظيفة الجنسية PHGS75% ECH 30% ACT 12%

بناءً على الأدلة المذكورة أعلاه، تم تحديد بنية جانب الطاولة A لتكون 2-(3,4-ثنائي هيدروكسي فينيل)إيثيل 0-aL-rhamnopyranosyl-(1•¨3)- [ƒÀ-D-glu-copyranosyl-(1-6)]-(4-O-caffeoy1)-2-O-acetyl-fl-D-glucopyranoside (II).

تم عزل Tubuloside B (VI) كمسحوق غير متبلور، [a]D،{{0}}.0•‹ (MeOH)، C31 H38016، الذي أظهر طيفه 1H-NMR وجود مجموعة الأسيتوسيل الأليفاتية [6 1.98 (3 ح، ق)]. كان طيف 13C-NMR لـ VI مشابهًا جدًا لطيف أيزومر الأكتيوسيد (IV) ولكنه اختلف قليلاً في الإشارات بسبب شاردة الجلوكوز ووجود مجموعة الأسيتوكسي [6 20.9 (CH3)، 171.6 ( ج =0)]. تم تحديد موقع مجموعة الأسيتوكسي في شحنة الجلوكوز لـ VI من طيف 13C-NMR من خلال مقارنة تفصيلية مع موقع IV.

أظهرت إشارات C{{0}} وC-2 وC-3 من شاردة الجلوكوز تحولات الأسيلة (-2.5 (C-1) )، －0 .6 (C-2) ​​و-1.4 (C-3)]، كما في حالة II، مما يشير إلى أن مجموعة الأسيتوكسي مرتبطة بـ C{ {12}} مجموعة الهيدروكسيل من شاردة الجلوكوز في VI. عند الأستلة، قدمت VI الأسيتات (VIa) التي كانت متطابقة مع نوناسيتات IV عند تحلل الميثان لـ VI مع كلوريد الأسيتيل في الميثانول، وكافيت الميثيل، و3,{{. 14}} تم الكشف عن كحول ثنائي هيدروكسي فينيثيل بواسطة TLC وHPLC التحلل المائي الحمضي لـ VI مع 10% من حمض الكبريتيك يوفر الجلوكوز والرامنوز بنسبة 1 إلى 1. قادتنا هذه النتائج إلى استنتاج أن بنية توبولوسيد B هي {{18} }(3،4-ثنائي هيدروكسي فينيل) إيثيل 0-أل-رامنوبيرانوسيل-(1-3)-(6-0-caffeoy1)- 2-0-أسيتي143-D- جلوكوبيرانوسيد (السادس).

سيستانش توبولوسا الطبيعي لتحسين المناعة PHGS75% ECH 30% ACT 12%

تم عزل Tubuloside C (VII) كمسحوق غير متبلور، [a]، -104.8•‹ (MeOH) ، C43H54024 H20، الذي أظهر طيفه 1H-NMR وجود أربع مجموعات أسيتوسيل أليفاتية [{{7} }.80، 1.92، 1.95 و 2.08 (3H لكل منهما، ق)]. "كان طيف C-NMR لـ VII متطابقًا تقريبًا مع طيف توبولوسيد A (II)، الذي يمتلك مجموعة أسيتوكسيل أليفاتية في الجلوكوز الداخلي، باستثناء الإشارات الناتجة عن شارزنوز. علاوة على ذلك، في طيف 13C-NMR من VII، تحولات الأسيلة ') في الإشارات الناتجة عن C -2، C -3، و C -4 من شحنة الرامنوز من خلال مقارنة تفصيلية مع بيانات II تم تحديد مواقع مجموعات الأسيتوكسي الأربع على أنها C-2 من الجلوكوز الداخلي وC-2 وC-3 وC-4 من شحنة الرامنوز في VII الأسيتيل، أعطى VII الأوكتاسيتات الذي كان متطابقًا مع توبولوسيد A غير الأسيتات (IIa). عند تحليل الميثانول لـ VII مع كلوريد الأسيتيل في الميثانول، تم اكتشاف كافيات الميثيل و3،4- كحول ثنائي هيدروكسي فينيثيل بواسطة TLC وHPLC للتحلل المائي للحمض VII مع 10٪ من حامض الكبريتيك يوفر الجلوكوز والرامنوز بنسبة 2 إلى 1.

من النتائج المذكورة أعلاه، تم تحديد بنية Tableside C لتكون 2-(3,4- hydroxyphenyl)ethyl 2,3,4-tri-O-acetyl-aL-thamnopyranosyl-( 1 -+ 3)-[/9-D-جلوكوبيرانوسيل- (1 -+ 6)]-(4-0-caffeoy1)-2-0-أسيتيل-fl-D-جلوكوبيرانوسيد (VII) .

توبولوسيدتم عزل D (VIII) كمسحوق غير متبلور، [oc]، -91.4 درجة (MeOH)، C43H54023. H2O، الذي أظهر طيفه 1H-NMR وجود أربع مجموعات أسيتوكسي أليفاتية [6 1.81، 1.93، 1.96، و2.09 (3H لكل منهما، s)]. في الأستيل، قدم VIII سباعي الأسيتات (VIIIa)، الذي أظهر طيف 1H-NMR ثمانية أليفاتية [6 1.87، 1.94، 1.96، 1.99، 2.10 (3H لكل منهما، s) و 2.02 (9H، s)] و ثلاث إشارات عطرية [6 2.27، 2.30 و2.32 (3H لكل منهما، s)] إشارات أسيتوسيل ميثيل. كان طيف 13C-NMR للـ VIII مطابقًا تقريبًا لطيف توبولوسيد C (VII)، باستثناء الإشارات الناتجة عن شاردة حمض الكوماريك p. في تحلل الميثان لـ VIII مع كلوريد الأسيتيل في الميثانول، تم اكتشاف ميثيل بي كومارات و3،4- كحول ثنائي هيدروكسي فينيثيل بواسطة TLC وHPLC. يوفر التحلل المائي الحمضي للثامن مع حمض الكبريتيك بنسبة 10٪ الجلوكوز والرامنوز بنسبة 2 إلى 1.

بناءً على هذه النتائج، تم تحديد بنية Tableside D لتكون 2-(3,4- ثنائي هيدروكسي فينيل) إيثيل 2,3,4-tri-O-acetyl-a-Lrhamnopyranosyl- (1•¨3)-[ƒÀ-D-جلوكوبيرانوسي-] (1→6)} (4-0-p-coumary1)-2-0-أسيتيل-fl-D-جلوكوبيرانوسيد (VIII).

كثيرجليكوسيدات فينيليثانويدمثل فورسيثوسيد A، 'درجة) leucosceptoside A،7 isomar-tynosidell) وما إلى ذلك، مع وجود شارمنوز كما تم الإبلاغ عن السكر النهائي. في هذه الحالات، لا يتم أستيل شاردة الرامنوز. يحتوي Tubulosides C (VII) وD (VIII) على شاردة الرامنوز الأسيتيل وهي أول مركبات طبيعية تحتوي على شارزنوز ثلاثي الأسيتيل يتم الإبلاغ عنها.

سيستانش توبولوسا الطبيعي لتعزيز إنتاج التستوستيرون PHGS75% ECH 30% ACT 12%