نظرة عامة على مكونات الفلوروتانين في Fucales الجزء 3

يمكن أن يزيد الجليكوزيد من cistanche أيضًا من نشاط SOD في أنسجة القلب والكبد ، ويقلل بشكل كبير من محتوى lipofuscin و MDA في كل نسيج ، ويزيل بشكل فعال العديد من جذور الأكسجين التفاعلية (OH- ، H₂O₂ ، إلخ) والحماية من تلف الحمض النووي الناتج عن ذلك. بواسطة OH- الجذور. جليكوسيدات Cistanche phenylethanoid لديها قدرة قوية على إزالة الجذور الحرة ، وقدرة تخفيض أعلى من فيتامين C ، وتحسن نشاط SOD في تعليق الحيوانات المنوية ، وتقليل محتوى MDA ، ولها تأثير وقائي معين على وظيفة غشاء الحيوانات المنوية. يمكن أن يعزز عديد السكاريد القارص نشاط SOD و GSH-Px في كريات الدم الحمراء وأنسجة الرئة للفئران المسنة تجريبياً الناتجة عن D-galactose ، وكذلك تقليل محتوى MDA والكولاجين في الرئة والبلازما ، وزيادة محتوى الإيلاستين ، تأثير الكسح الجيد على DPPH ، وإطالة وقت نقص الأكسجة في الفئران الشائخة ، وتحسين نشاط SOD في مصل الدم ، وتأخير التنكس الفسيولوجي للرئة في الفئران الشائخة تجريبياً مع التنكس المورفولوجي الخلوي ، أظهرت التجارب أن Cistanche لديه قدرة جيدة على مضادات الأكسدة وله القدرة على أن يكون دواءً لمنع وعلاج أمراض شيخوخة الجلد. في الوقت نفسه ، يمتلك إشنكوسايد في Cistanche قدرة كبيرة على البحث عن الجذور الحرة لـ DPPH ويمكنه البحث عن أنواع الأكسجين التفاعلية ومنع تدهور الكولاجين الناجم عن الجذور الحرة ، وله أيضًا تأثير إصلاح جيد على تلف أنيون الثايمين الجذور الحرة.

انقر فوق أين يمكنني شراء Cistanche

【لمزيد من المعلومات: george.deng@wecistanche.com / WhatApp: 86 13632399501】

بالنسبة إلى Eckols ، نظرًا لوجود هياكل ثنائي بنزوديوكسين ، يمكن تمييزها عن المجموعات الأخرى بناءً على أيوناتها الجزيئية المنحلة ، والتي تكون عادةً أقل بمقدار 2 دا من PTs الأخرى ذات DPs متساوية ، لكل شكل من أشكال ثنائي بنزوديوكسين موجود في الهيكل (الشكل 5 د). على سبيل المثال ، تقدم eckol [MH] - عند m / z 371 ، في حين أن ثلاثي البؤرة ، ثلاثي كلورو إيثول ، وفوكوفلوريثول كلها موجودة [MH] - عند m / z 373. في المقابل ، تشير ، والتي تحتوي على بنيتين من ثنائي بنزوديوكسين في العمود الفقري ، تقديم [MH] - عند m / z 741 ، بينما توجد مكافئاتها السداسية [MH] - عند m / z 745. وينطبق الشيء نفسه على الكارمالول ، وهي عبارة عن قاعات تحتوي أساسًا على هياكل ثنائي بنزوديوكسين [120]. أخيرًا ، تتميز بعض PTs التي تحتوي على حلقات فيوران ، مثل fucofuroeckol و phlorofucofuroeckol ، بأيون جزيئي منزوع الماء ، أي [MH] - أي 18 Da أقل ، مقارنة بمكافئاتها غير المحتوية على الفوران مع DPs متساوية (على سبيل المثال ، تختلف هياكل fucofuroeckol مقابل phloroeckol فقط في وجود / غياب حلقة الفوران وتظهر [MH] - عند m / z 496 و 478 ، على التوالي) [120]. يوضح الجدول 3 بيانات MS التي تم جمعها من دراسات مختلفة تركز على تحديد PT في Fucales.

على الرغم من أن هذه الأساسيات قد تكون مفيدة لتحقيق تحديد هيكلي معقول للـ PTs ذات الوزن الجزيئي المنخفض ، إلا أن الصعوبات الرئيسية تنشأ عندما يتعلق الأمر بالأوليغومرات والبوليمرات ذات الأوزان الجزيئية العالية نظرًا لأن أزمرتها تزداد أضعافًا مضاعفة ، والإمكانيات المتعددة لترتيبات وتوليفات الفلوروجلوسينول بالكاد تكون كذلك. أوضحها MS أو MS / MS. ومع ذلك ، في مثل هذه الحالات ، لا يزال بإمكان MS توفير معلومات قيمة حول DP للمركبات الموجودة في خليط الفلوروتانين. في هذا الصدد ، يشكل امتصاص الليزر بمساعدة المصفوفة / زمن التأين للرحلة MS (MALDI-TOF-MS) نهجًا أكثر ملاءمة لتحليل أوليغومرات أكبر نظرًا لأنه يمكنه اكتشاف الجزيئات ذات m / z أعلى من الحد الأعلى لـ ESI- آنسة. تم استخدام هذه التقنية لدراسة جزء الفلوروتانين في Sargassum wightii ، مما يسمح له بتأكيد وجود الثنائيات ، والقصاصات ، و hexamers من الفلوروجلوسينول [125]. يعد MS (HRMS) عالي الدقة طريقة بديلة يمكن استخدامها أيضًا لتحليل PTs ذات الأوزان الجزيئية العالية ، بالاعتماد على الأيونات متعددة الشحنة ، والتغييرات في نمط النظير الموجب 1 13 C. بعبارة أخرى ، عندما يكون المركب مشحونًا مزدوجًا أو ثلاثيًا ، فإنه يُظهر نمط نظير موجب 1 13 C مع اختلافات m / z لـ 0. 5 و 0. 33 ، على التوالي . وفقًا لهذا المبدأ ، قام Steevensz et al. [78] تمكنوا من تحديد تكوين PT لكل من P. canaliculata و F. spiralis و F. vesiculosus و A. nodosum بدلالة DP ، واكتشاف المركبات ذات الأوزان الجزيئية حتى 6000 Da والتي ، بخلاف ذلك ، ستتجاوز نطاق الكتلة ESI-MS.

بشكل عام ، على الرغم من أن قياس الطيف الكتلي يمكن أن يكون أسلوبًا مفيدًا للتحليل النوعي لـ PTs ، بل إنه قوي بما يكفي لتحقيق توصيف جيد بشكل معقول للمركبات ذات الوزن الجزيئي المنخفض ، إلا أنه يفشل في استرداد التفاصيل الكافية حول النوع وموضع الارتباط للأشكال الأيزومرية للمركبات مع DPS أعلى. لذلك ، عندما يكون الهدف هو توضيح الميزات الهيكلية لـ PTs بشكل كامل ، فإن NMR هي الطريقة الفعالة الوحيدة التي يمكن أن توفر دقة كافية لمثل هذا التحليل المتعمق.

5.2.3. الرنين المغناطيسي النووي

يشتمل التحليل الطيفي بالرنين المغناطيسي النووي على تحليل مباشر وغير مدمر يمكن أن يكون مفيدًا ليس فقط للوصول إلى محتويات PTs ولكن أيضًا لتوضيح الميزات الهيكلية لمحطات PT بشكل كامل. عندما تكون البيانات الكمية مقصودة ، يتم دمج إشارات الرنين 1H NMR لجميع المركبات الفينولية الموجودة في مستخلصات الطحالب ومقارنتها مع تلك الموجودة في المعيار الداخلي المناسب ؛ يجب أن تكون هذه المركبات مستقرة وخاملة كيميائيًا ومتاحة في صورة نقية للغاية وقابلة للذوبان تمامًا في نفس المذيب (المذيبات) منزوع الدهن مثل العينة. بشكل عام ، استخدم المؤلفون طرقًا ومنهجيات مختلفة لتحديد المركبات الفينولية و / أو PTs من خلال هذه التقنية ، بما في ذلك العينات المشتقة من Fucale.

في 2 0 0 9 ، Parys et al. وصف ، لأول مرة ، استخدام H NMR الكمي (NMR) لتحديد تباين محتوى الفلوروتانين في A. nodosum خلال العام. في عملهم ، تم استخدام حمض التريميسيك كمعيار داخلي (2. {6}} مجم من حمض التريميسيك في 0.8 مل من الميثانول منزوع الدوتريوم و 0.2 مل من أكسيد الديوتيريوم) ، وتم إنتاج منحنى المعايرة باستخدام الفلوروجلوسينول. على الرغم من اكتشاف محتوى PTs العالي بواسطة qHNMR ، مقارنة بتلك التي تم الحصول عليها باستخدام طريقة قياس الألوان FC ، اتبعت كلتا الطريقتين نفس اتجاه التغيرات الموسمية [126]. من المهم أن نلاحظ أنه ، على النقيض من المقايسة اللونية ، والتي ليست خاصة بـ PTs أو حتى للمركبات الفينولية ، فإن تكامل إشارات الرنين لأطياف H NMR في qHNMR تتم مقارنتها مع تلك الخاصة بالمعيار الداخلي. بسبب هذه الاختلافات الأساسية ، لا يمكن إجراء مقارنة مباشرة بدقة بين كلا المنهجيتين [127،128].

باستخدام نهج متميز ، استخدم Stiger-Pouvreau وزملاؤه الغزل ذو الزاوية السحرية عالية الدقة (HR-MAS) لتحديد PTs في الطحالب البنية ، Cystoseira tamariscifolia. في هذه الدراسة ، تم استخدام الرنين المغناطيسي النووي للحالة الصلبة للكشف عن الفلوروجلوسينول (مونومر) في الجسم الحي وتم تطبيق 1H qNMR لتقدير كمية المونومر (باستخدام ثلاثي ميثيل سيليل- بروبيونات- d4 (TSP) كمعيار داخلي). أكد الفلوروجلوسينول عند δ 6.02 جزء في المليون ، المدمج في ثلاثة بروتونات ، وجوده داخل العينة. تم تقييم دقة هذه الطريقة باستخدام محلول قياسي من فلوروجلوسينول وتم التحقق من صحة النتائج بالمقارنة مع تلك الخاصة بمقايسة FC. في النهاية ، ادعى المؤلفون أن المنهجية المقدمة تتكون من طريقة مبتكرة وسريعة لتحديد كمية الفلوروجلوسينول ، والتي يمكن تطبيقها على جميع أنواع الطحالب. يكمن القيد الوحيد لطريقة qNMR في ضرورة أن تُنسب إشارة واحدة على الأقل من إشارات الأطياف (القميص ، والمزدوج ، وما إلى ذلك) بشكل لا لبس فيه إلى مركب واحد فقط [129].

في وقت سابق من عام 2010 ، أظهر المؤلفون أنفسهم بالفعل إمكانات 1H HR-MAS NMR داخل الجسم الحي المرتبطة بقياس الطيف الكتلي (LC / ESI-MSn) لمراقبة المظهر الكيميائي العالمي لخمسة أنواع من جنس Cystoseira ، الموجودة على طول السواحل من بريتاني في فرنسا: C. baccata و C. foeniculacea و C. humilis و C. nodi caulis و C. tamariscifolia [130]. ال

كان الهدف الرئيسي لعملهم هو تحديد عينات Cystoseira ومناقشة تصنيفها. أثبتت النتائج كفاءة النهج المقدم للتمييز بشكل أساسي عن C. nodicaulis و C. tamariscifolia حيث أثبتت أطيافها وجود إشارات مميزة ، مما يسمح بتحديدها بشكل لا لبس فيه. في حالة القميص عند 2.91 جزء في المليون للأول وللأخير ، فإن الذروة عند 6. 00 جزء في المليون تميز الأنواع وتشير إلى احتمال حدوث فلوروتانين بسيط. تميزت Foeniculacea و C. humilis بشكل عام بحدوث ازدواجين متساويين الشدة عند 7.90 و 7.36 جزء في المليون. ومع ذلك ، ظل التمييز المطلق بين الإشارتين مستحيلاً. إن تشابه إشارات الرنين المغناطيسي النووي داخل الجسم الحي ، جنبًا إلى جنب مع التنوع الكيميائي الطفيف داخل النوع لكلا النوعين ، يبرر هذه النتائج. أخيرًا ، في حالة C. baccata ، على الرغم من إظهار أهم تنوع كيميائي ، سمحت العديد من الإشارات بالتمييز المستمر عن الأنواع الأخرى.

في عام 2020 ، أظهر Walsh وزملاؤه [131] إمكانات مضادات الميكروبات لاثنين من مستخلصات الفلوروتانين المنقى من A. nodosum و F. serratus ، وهما عشبان بحريان بنيان بين المد والجزر. في هذا العمل ، أتاح تحليل 1H و 13 C NMR ليس فقط تقديرًا كميًا ونوعيًا لمجموع المركبات الفينولية ولكن أيضًا الوصول إلى الاختلافات في ملف الارتباط بين المستخلصات الفينولية النقية لكلا النوعين. بالنسبة لمقايسة FC ، تم العثور على مستوى أعلى بكثير من المركبات الفينولية الكلية في A. nodosum مقارنة بـ F. serratus ، وتم التحقق من صحة النتائج بواسطة اختبار FC. علاوة على ذلك ، أظهرت النتائج المحققة باستخدام كل من اختبار qNMR و FC وجود اختلافات بين العينات التي تم جمعها كل شهر وبين كلا المنهجيتين.

لتوضيح بنية PTs ، تم تطبيق تحليل 1H و 13 C NMR لأول مرة بواسطة Glombitza ومجموعته في السبعينيات عندما حددوا فلوروجلوسينول في أنواع مختلفة من الطحالب البنية. يسمح تعقيد الأطياف المرتبطة بهذه المشتقات فقط بتحديد هياكل البوليفينول الأصغر. وهكذا ، في عام 1974 ، كانت هذه هي المرة الأولى التي يتم فيها توضيح الهياكل الكيميائية للبيفوهالول وثنائي كلورو إيثول من مستخلص إيثانول بنسبة 80 في المائة من جيم تاماريسيفوليا [132].

ومع ذلك ، منذ ذلك الحين ، تم توضيح أكثر من مائة بنية PT باستخدام الرنين المغناطيسي النووي [133]. لذلك ، عادةً ما يتم تقديم المستخلصات إلى خطوة معالجة مسبقة باستخدام الهكسان أو الأثير البترولي لترسيب PT كبيرة. بالإضافة إلى ذلك ، لمنع عدم استقرار PTs ، وتسهيل تحليل NMR ، وتغيير قطبية هذه المركبات ، غالبًا ما يتم أسيتيلها باستخدام أنهيدريد الخل والبيريدين ، وبالتالي ، مما يسمح بتنقية كروماتوجرافيا السيليكا في الطور الطبيعي [119]. في أطياف 1H NMR لهذا النوع من المركبات ، يجب ملاحظة جانبين: يظهر صدى البروتونات العطرية بين δ 6. 0 و 7.5 جزء في المليون ، وتظهر مجموعات الأسيتيل على شكل قمم مفردة بين 2 و 3 جزء في المليون . هذه أداة مفيدة لتحديد عدد مجموعات الهيدروكسي الحرة في الفينولات الأصلية غير المحمية. يتم تمثيل نوعي أنظمة الحلقة العطرية التي قد تحدث في الشكل 6. يغير المحيط الكيميائي المميز لنوعي البروتونات (Ha و Hb) تعدد الإشارات المرصودة في 1H NMR ، فضلاً عن تكاملها.

جنبا إلى جنب مع مطيافية H NMR ، تم استخدام 13C و HSQC وأطياف HMBC NMR لتوضيح هياكل PT المنقى ، بما في ذلك في Fucales. يعتبر نهج الارتباط غير المتجانس- NMR- الطيفي مفيدًا لتحديد فئة PTs من مصفوفة عينة (مونومر ، وقود ، كلورو إيثيل ، كامل ، fucophloroethol ، إلخ.) [134]. تم تلخيص إشارات 13C-NMR المميزة لمحطات الطاقة الكهروضوئية في الجدول 4. عند ظهورها في التحولات الكيميائية المميزة ، تسمح الرنين الكربوني لنوع مميز من الكربون مع شدتها بإسناد بعض الإشارات إلى فئات محددة من PTs ، ولا سيما قاعات phlorethols e .

في عام 1997 ، Glombitza et al. [135] وصف عزل وتوصيف 33 PTs من الطحلب البني ، Cystophora torulosa. تم تحديد فئات مختلفة من PT بما في ذلك phlorethols والقاعات ، و fucophlorethols و hydroxyfucophlorethols (أمثلة في الشكل 7). علاوة على ذلك ، فيما يتعلق بالأخير ، تم تحديد وتوصيف سبعة هيدروكسي فوكوفلوريثول جديدة تحمل مجموعات هيدروكسيل إضافية (الرنين المغناطيسي النووي ومرض التصلب العصبي المتعدد). كما أشرنا سابقًا ، لمنع الأكسدة وزيادة قابلية الدهون لمشتقات PT المعزولة ، وصف المؤلفون عزلهم على أنه أسيتات [82].

كوخ وآخرون. أظهر أيضًا تطبيق 1H و 13 C NMR لتوصيف fuhalolacetates الأكبر في B. bifurcate [136]. تم استخدام تقنيات التحليل الطيفي للرنين المغناطيسي النووي HSQC و HMBC (2D) بواسطة Cérantola et al. لعرض وجود تركيبات fucol و fucophlorethol في مستخلصات Fucus spiralis [137]. تم استخدام نفس الأسلوب مع Halidrys siliquosa ، بكثرة في بريتاني. سمح استخدام 1D و 2D NMR ، وتحليل MS بتحديد أربعة مشتقات فينولية: trifuhalols و tetrafuhalols ، وللمرة الأولى ، diphlorethols و triphlorethols [125]. يلخص الجدول 5 الدراسات المذكورة أعلاه والتي ساهم فيها 1H و 13 C NMR في توضيح بنية PTs المستخرجة من الطحالب التي تنتمي إلى Fucales.

【لمزيد من المعلومات: george.deng@wecistanche.com / WhatApp: 86 13632399501】